Меню

Коэффициент поглощения веществ таблица



Коэффициент поглощения веществ таблица

Дополнительная информация о стандартных веществах представлена в [3].

7 Процедура испытания

7.1 Приготовление исследуемого раствора

7.1.1 Для приготовления исследуемого раствора используют точную навеску наиболее чистой доступной формы исследуемого вещества. Должны быть известны молекулярная и структурная формулы исследуемого вещества. Концентрация исследуемого раствора должна обеспечивать наличие не менее одного максимума поглощения в пределах от 0,5 до 1,5 единиц.

7.1.2 Поглощение исследуемого вещества также зависит от его конкретной химической формы. Вещество может существовать в различных формах в зависимости от кислотности среды (кислой, щелочной или нейтральной). Следовательно, необходимо снятие спектров во всех трех случаях, когда это возможно с учетом растворимости и концентрации вещества. Если получение необходимых концентраций в любой из водных сред невозможно, то используют подходящий органический растворитель (например, метанол).

7.1.3 Кислая среда должна иметь уровень рН ниже 2, а основная среда — рН не менее 10. В качестве растворителя для приготовления нейтрального, кислого и основного растворов исследуемого вещества используют дистиллированную воду, прозрачную для ультрафиолетового света с длиной волны ниже 200 нм. При использовании метанола кислые или щелочные растворы исследуемого вещества готовят, добавляя в исходный раствор 10%-ные по объему водные растворы соляной кислоты или гидроксида натрия ([HCI], [NaOH] = 1 моль/л).

7.1.4 Теоретически все химические вещества, за исключением исследуемого вещества, подвергаются облучению в обеих кюветах спектрофотометра и, следовательно, не будут появляться в регистрируемом спектре. На практике за счет того, что обычно растворитель находится в избытке, имеется пороговое значение длины волны, ниже которой регистрация спектра исследуемого химического вещества становится невозможной. Такая длина волны должна быть свойством растворителя или используемой среды. В общем случае использование дистиллированной воды пригодно для испытаний с длиной волны от 200 нм (растворенные ионы часто способствуют повышению указанного предела), метанола — от 210 нм, гексана — от 210 нм, ацетонитрила — от 215 нм и дихлорметана — от 235 нм.

7.2 Приготовление контрольного раствора

Контрольный раствор готовят аналогично исследуемому раствору, но без добавления исследуемого вещества. Спектр поглощения контрольного раствора должен быть зарегистрирован таким же способом, что и спектр исследуемого раствора, и предпочтительно с использованием того же градуировочного графика. Данный базовый спектр не должен включать значения, отличающиеся более чем на ±0,05 единиц от номинального нулевого значения.

Длина оптического пути кювет, как правило, должна находиться в диапазоне от 0,1 до 10 см. Длина кюветы должна быть выбрана таким образом, чтобы обеспечивался, по меньшей мере, один максимум поглощения в диапазоне от 0,5 до 1,5 единицы. Выбор кювет зависит от концентрации и поглощения исследуемого раствора, длина кювет может быть определена на основании закона Ламберта-Бугера-Бера. Кюветы должны быть прозрачными в пределах регистрируемого спектра, и длины оптического пути кювет должны быть известны с точностью, как минимум, 1%. Кюветы должны быть тщательно вымыты (например, для кварцевых кювет используют хромовую кислоту) и несколько раз промыты исследуемым или контрольным раствором.

Источник

Показатель поглощения

Показа́тель поглоще́ния — величина, обратная расстоянию, на котором поток монохроматического излучения, образующего параллельный пучок, уменьшается в результате поглощения в среде в некоторое заранее оговоренное число раз. В принципиальном плане степень ослабления потока излучения в данном определении можно выбирать любой, однако в научно-технической, справочной и нормативной литературе и в целом на практике используются два значения степени ослабления: одно, равное 10, и другое — числу е.

Содержание

Десятичный показатель поглощения

 a

Если в определении показателя поглощения степень ослабления выбрана равной 10, то получающийся в результате показатель поглощения [1] называют десятичным. В этом случае расчет производится по формуле:

 a = \frac<1 data-lazy-src=

Соответственно закон Бугера-Ламберта-Бера в таком случае принимает вид:

\Phi(l) = \Phi_0 10^<-al data-lazy-src=

Здесь d\Phi— изменение потока излучения, после прохождения им слоя среды с малой толщиной dl. Поскольку исходно предполагается, что ослабление излучения происходит только за счет поглощения, то уменьшение потока излучения d\Phiодновременно представляет собой мощность, получаемую средой.

Десятичный показатель поглощения удобно использовать при выполнении оптотехнических расчетов, в частности, для определения коэффициентов пропускания оптических систем.

Натуральный показатель поглощения

a

При использовании в определении показателя поглощения числа е получают показатель поглощения [1] , называемый натуральным. Расчет при этом производится в соответствии с формулой:

 a

Натуральный и десятичный показатели поглощения связаны друг с другом соотношением  aили приближенно  a. С участием натурального показателя поглощения закон Бугера-Ламберта-Бера принимает вид:

\Phi(l) = \Phi_o e^<-a

Его вид в дифференциальной форме таков:

d\Phi = -a

P

Всю энергию пучка, теряемую за счет поглощения, получает среда. Поэтому для получаемой средой мощности справедливо:

dP =a

a

откуда для получается:

a

Из последнего равенства следует важное свойство натурального показателя поглощения, которое можно воспринимать и как его альтернативное определение: натуральный показатель поглощения равен относительному значению мощности, поглощаемой слоем вещества малой единичной толщины при падении на него излучения.

Уравнения с участием натурального показателя поглощения имеют более компактный вид, чем в случае использования десятичного показателя поглощения, и не содержат имеющего искусственное происхождение множителя ln(10). Поэтому в научных исследованиях фундаментального характера, в особенности, касающихся взаимодействия излучения с веществом, преимущественно используется натуральный показатель поглощения.

Единицы измерения

В рамках Международной системы единиц (СИ) выбор единиц измерения определяется соображениями удобства и сложившимися традициями. Наиболее широко используются обратные сантиметры (см −1 ) и обратные метры (м −1 ). При относительно больших значениях показателя поглощения используют обратные миллиметры [2] .

После создания оптических материалов с экстремально низким поглощением и последовавшего вслед за этим развитием волоконной оптики в качестве единицы измерения показателя поглощения стали использовать дБ/км (dB/km). В этом случае расчет значений показателя поглощения производится по формуле:

Читайте также:  Функции tgx ctgx таблица

 a[dB/km] = \frac<10 data-lazy-src=

где выражается в км.

Таким образом, дБ/км является в 10 6 раз более мелкой единицей, чем см −1 . Соответственно, если показатель поглощения материала равен 1 дБ/км, то это означает, что его десятичный показатель поглощения равен 10 −6 см −1 .

Об особенностях терминологии

Наличие близких по звучанию терминов приводит к широко распространенным неточностям и ошибкам в их употреблении и возникающим вследствие этого недоразумениям. Наиболее часто происходит смешение понятий в таких парах различных по смыслу терминов:

  • Показатель поглощения и показатель ослабления
  • Показатель поглощения и коэффициент поглощения
  • Показатель ослабления и коэффициент ослабления
  • Десятичные показатели поглощения и ослабления и их натуральные аналоги

Ситуация усугубляется различиями в терминологии, используемой в русско- и англоязычной литературе. В частности, недоразумения происходят из-за того, что в русском языке эквивалентом для «Attenuation coefficient» является не созвучный ему «Коэффициент ослабления», а «Показатель ослабления». Аналогично, эквивалентом английского «Absorption coefficient» является не коэффициент поглощения, а термин «Показатель поглощения».

Примечания

  1. 12 Обозначения соответствуют рекомендованным в ГОСТ 26148-84 и ГОСТ 7601—78.
  2. Цветное оптическое стекло и особые стекла. Каталог. Под ред. Петровского Г. Т. — М: Дом оптики, 1990. — 229 с. — 1500 экз.

Литература

ГОСТ 26148—84. Фотометрия. Термины и определения. — М: Издательство стандартов, 1984. — 24 с.

ГОСТ 7601—78. Физическая оптика. Термины, буквенные обозначения и определения основных величин. — М: Издательство стандартов, 1999. — С. 7.

Физический энциклопедический словарь. — М: Советская энциклопедия, 1984. — С. 555.

Физическая энциклопедия. — М: Большая Российская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — С. 661. — ISBN 5-85270-034-7

Бесцветное оптическое стекло СССР. Каталог. Под ред. Петровского Г. Т. — М: Дом оптики, 1990. — 131 с. — 3000 экз.

Wikimedia Foundation . 2010 .

Смотреть что такое «Показатель поглощения» в других словарях:

показатель поглощения — (a) [ГОСТ 7601 78] [ГОСТ 26148 84] Тематики оптика, оптические приборы и измерения Обобщающие термины фотометрические параметры и характеристики веществ, сред и тел EN linear absorption coefficient DE Absorptioniskoeffizient FR coefficient d… … Справочник технического переводчика

показатель поглощения — sugerties rodiklis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. absorption index vok. Absorptionsindex, m rus. показатель поглощения, m pranc. indice d’absorption, m … Fizikos terminų žodynas

показатель поглощения — rus показатель (м) поглощения eng absorptance, absorption factor, absorptivity fra facteur (m) d absorption, absorptivité (f) deu Absorptionsgrad (m) spa absortancia (f), factor (m) de absorción, absortividad (f) … Безопасность и гигиена труда. Перевод на английский, французский, немецкий, испанский языки

показатель поглощения — Величина, обратная длине пути, на котором интенсивность потока излучения уменьшается в е раз. Примечание. Термин применяется только для линейных сред … Политехнический терминологический толковый словарь

натуральный показатель поглощения — (a’) Величина, обратная расстоянию, на котором поток излучения, образующего параллельный пучок, ослабляется в раз (основание натуральных логарифмов) в результате поглощения в среде. Примечание Натуральный показатель поглощения a’ и… … Справочник технического переводчика

главный показатель поглощения — (κ) Величина, характеризующая уменьшение интенсивности излучения в веществе в результате поглощения. Примечание Величины n и κ называются оптическими постоянными и являются составляющими комплексного показателя преломления . [ГОСТ… … Справочник технического переводчика

молярный показатель поглощения — (ε[k]) Отношение показателя поглощения исследуемого вещества к его молярной концентрации. [ГОСТ 7601 78] Тематики оптика, оптические приборы и измерения Обобщающие термины оптические параметры и характеристики веществ и тел EN molar… … Справочник технического переводчика

удельный показатель поглощения — Отношение разности показателей поглощения раствора и растворителя к концентрации растворенного вещества. Примечание При пользовании аналогичными величинами, основанными на ослаблении излучения в е раз, к соответствующему термину добавляется… … Справочник технического переводчика

Показатель ослабления — Размерность L−1 Единицы измерения СИ м−1 СГС см … Википедия

ПОГЛОЩЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТ — отношение потока излучения, поглощённого данным телом, к потоку излучения, упавшему на это тело. В случае, если падающий поток имеет широкий спектр, указанное отношение характеризует т. н. интегральный П. к.; если же диапазон частот падающего… … Физическая энциклопедия

Источник

лабораторная работа / сборник отчетов / Лаб 68

Отчет о лабораторной работе № 68

«Изучение поглощения света веществом»

Принимал: Осипов В.С.

Цель работы: исследовать зависимость оптической плотности и коэффициентов пропускания растворов от толщины поглощающего слоя, концентрации растворов, длины волны поглощаемого света. Определить коэффициенты поглощения исследуемых растворов в зависимости от длины волны.

Теоретическая часть:

Поглощением (абсорбцией) света называется явление потери энергии световой волной, проходящей через вещество, вследствие преобразования ее в различные формы внутренней энергии вещества или вторичного излучения других направлений и спектрального состава.

Вещество представляет собой как бы набор осцилляторов с различными собственными частотами и коэффициентами затухания колебаний. Вблизи собственных частот колебаний электронов в атомах и атомов в молекулах происходит резонанс с колебаниями электрического поля световой волны, что приводит к поглощению света. Энергия поглощенной световой волны полностью возвращается в виде вторичного излучения, если среда является идеально однородной. В реальных средах не вся поглощенная энергия возвращается в виде вторичного излучения, часть ее переходит в другие виды энергии, в частности, в тепловую, и тело нагревается. В результате поглощения интенсивность света при прохождении через вещество уменьшается.

Поглощение света в веществе описывается законом Бугера-Ламберта:

где I и I — соответственно интенсивности монохроматической световой волны на входе и выходе слоя поглощающего вещества толщиной l;

 — коэффициент поглощения, зависящий от длины волны света, химической природы и состояния вещества.

Знак минус указывает на убыль интенсивности. Физический смысл коэффициента поглощения заключается в том, что он равен обратной величине толщины такого слоя, при котором интенсивность света I по сравнению с I уменьшается в e = 2.72 раза.

На рисунке представлены типичная зависимость коэффициента поглощения от частоты света и зависимость показателя преломления n от в области полосы поглощения (видно, что внутри полосы поглощения наблюдается аномальная дисперсия — n убывает с увеличением ):

Читайте также:  Составление таблицы календарного плана

Источник

Спектрофотометрия в УФ и видимой областях (ОФС.1.2.1.1.0003.15)

» data-shape=»round» data-use-links data-color-scheme=»normal» data-direction=»horizontal» data-services=»messenger,vkontakte,facebook,odnoklassniki,telegram,twitter,viber,whatsapp,moimir,lj,blogger»>

Спектрофотометрия в ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях (ОФС.1.2.1.1.0003.15)

ОБЩАЯ ФАРМАКОПЕЙНАЯ СТАТЬЯ

Взамен ОФС ГФ X, ОФС ГФ XI, ОФС 42-0042-07 ГФ XII, ч.1

Спектроскопические методы анализа основаны на избирательном поглощении электромагнитного излучения анализируемым веществом и служат для исследования строения, идентификации и количественного определения светопоглощающих соединений.

В зависимости or используемой аппаратуры в фармацевтическом анализе различают следующие методы анализа, основанные на поглощении электромагнитного излучения и испускании света:

  • спектрофотометрия в ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях;
  • спектрометрия в инфракрасной (ИК) области;
  • атомно-эмиссионная спектрометрия (АЭС);
  • атомно-абсорбционная спектроскопия (ААС);
  • флуоримегрия;
  • спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР);
  • масс-спектрометрия;
  • рамановская спектрометрия;
  • рентгеновская флуоресцентная спектрометрия;
  • рентгеновская порошковая дифрактометрия.

Ряд длин волн, для которых проводятся измерения методами абсорбционной спектрофотометрии, охватывает спектральную область от коротких длин волн в УФ-области до ИК-области. Для удобства отнесений этот спектральный ряд делится на следующие диапазоны длин волн: УФ (от 190 до 380 нм), видимый (от 380 до 780 нм), ИК (от 0,78 до 400 мкм).

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЯ В УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ И ВИДИМОЙ ОБЛАСТЯХ

Уменьшение интенсивности монохроматического излучения, проходящего через гомогенную поглощающую среду, количественно описывается законом Бугера-Ламберта-Бера:

Т – пропускание, отношение интенсивности светового потока, прошедшего через вещество, к интенсивности падающего на вещество светового потока: Т = I/I;
I – интенсивность прошедшего монохроматического излучения;
I – интенсивность падающего монохроматического излучения;
ε – молярный показатель поглощения;
с – молярная концентрация вещества в растворе;
b – длина оптического пути или толщина слоя, в сантиметрах.

Величина log10(1/Т) носит название оптической плотности, обозначается буквой А и является измеряемой величиной. В отсутствии других физико-химических факторов измеренная оптическая плотность (А) пропорциональна концентрации вещества в растворе (с) и толщине слоя (b).

Величина представляет собой удельный показатель поглощения, т.е. оптическую плотность раствора вещества с концентрацией 10 г/л (1 г/100 мл) в кювете с толщиной слоя 1 см. Величиныи ε связаны соотношением:

М.м. – молекулярная масса исследуемого вещества.

Измерение оптической плотности

Если нет других указаний в фармакопейной статье, измерение оптической плотности проводят при указанной длине волны с использованием кювет с толщиной слоя 1 см и при температуре (20 ± 1) °С по сравнению с тем же растворителем или той же смесью растворителей, в которой растворено вещество. При измерении оптической плотности раствора при данной длине волны оптическая плотность кюветы с растворителем, измеренная против воздуха при той же длине волны, не должна превышать 0,9 и, желательно, чтобы она была не менее 0,2.

Спектр поглощения представляют таким образом, чтобы оптическая плотность или ее некоторая функция были приведены по оси ординат, а длина волны или некоторая функция длины волны – по оси абсцисс.

Если в фармакопейной статье для максимума поглощения указывается только одна длина волны, то это означает, что полученное значение максимума не должно отличаться от указанного более чем на ± 2 нм.

Приборы

Спектрофотометры, предназначенные для измерений в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, состоят из оптической системы, выделяющей монохроматическое излучение в области от 190 до 800 нм и обеспечивающей его прохождение через образец, и устройства для измерения оптической плотности.

Основными частями этих приборов являются: источник излучения, диспергирующий прибор (призма или решетка), щель для выделения полосы длин волн, кюветы для образцов, детектор излучаемой энергии, встроенные усилители и измерительные приборы.

Проверка шкалы длин волн в ультрафиолетовой и видимой области. Точность калибровки прибора по шкале длин волн в спектральном ряду проверяют по приведенным в табл. 1 спектральным линиям водородной (Hβ) или дейтериевой (Dβ) разрядной лампы, линиям паров ртути (Hg) кварцево-ртутной дуговой лампы, а также по максимумам поглощения раствора гольмия перхлората (Ho) (готовый реактив для калибровки спектрофотометра представляет собой 4 % раствор гольмия оксида в 14,1% растворе хлорной кислоты). Допустимое отклонение составляет ± 1 нм для ультрафиолетовой и ± 3 нм для видимой области.

Таблица 1. Максимумы поглощения для проверки шкалы длин волн

241,15 нм (Но) 404,66 нм (Hg)
253,7 нм (Hg) 435,83 нм (Hg)
287,15 нм (Но) 486,0 нм (Dв)
302,25 нм (Hg) 486,1 нм (Нв)
313,16 нм (Hg) 536,3 нм (Но)
334,15 нм (Hg) 546,07 нм (Hg)
361,5 нм (Но) 576,96 нм (Hg)
З65,48 нм (Hg) 579,07 нм (Hg)

Шкала длин волн может быть калибрована также при помощи подходящих стеклянных фильтров, которые имеют фиксированные полосы поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях, а также стандартных стекол, содержащих дидим (смесь празеодима и неодима), и стекол, содержащих гольмий.

Проверка шкалы оптической плотности. Для проверки шкалы оптической плотности используют стандартные неорганические стеклянные фильтры или раствор калия дихромата при длинах волн, указанных в табл. 2, где для каждой длины волны приведено точное значение удельного показателя поглощения и допустимые пределы.

Раствор калия дихромата для проверки шкалы оптической плотности при 235, 257, 313 и 350 нм готовят следующим образом: от 57,0 до 63,0 мг (точная навеска) калия дихромата, предварительно высушенного до постоянной массы при температуре 130 °С, растворяют в 0,005 М растворе серной кислоты и доводят объем раствора тем же растворителем до 1000 мл. Для проверки оптической плотности при 430 нм, растворяют 57,0-63,0 мг (точная навеска) калия дихромата в 0,005 М растворе серной кислоты и доводят объём раствора тем же растворителем до метки.

Таблица 2. Удельный показатель поглощения стандартов при различных длинах волн

Предельный уровень рассеянного света. Рассеянный свет может быть обнаружен при данной длине волны с использованием соответствующих фильтров или растворов: например, оптическая плотность раствора 12 г/л калия хлорида в кювете с толщиной слоя 1 см резко увеличивается между 220 и 200 нм и должна быть больше 2 при 198 нм при использовании воды в качестве раствора сравнения.

Читайте также:  Таблица опрос и тестирование

Разрешающая способность (для качественного анализа). Если есть указание в фармакопейной статье, определяют разрешающую способность спектрофотометра следующим образом. Записывают спектр 0,02 % (об/об) раствора толуола в гексане. Минимально допустимое значение отношения оптической плотности в максимуме поглощения при 269 нм к оптической плотности в минимуме поглощения при 266 нм указывают в фармакопейной статье.

Ширина спектральной щели (для количественного анализа). В случае использования спектрофотометра с изменяемой шириной спектральной щели при выбранной длине волны возможны погрешности, связанные с шириной этой щели. Для их исключения ширина щели должна быть малой по сравнению с полушириной полосы поглощения (шириной на половине оптической плотности) и в то же время должна быть максимально велика для получения высокого значения интенсивности падающего монохроматического излучения (I). Таким образом, ширина щели должна быть такой, чтобы дальнейшее ее уменьшение не изменяло величину измеряемой оптической плотности.

Кюветы. Допустимые отклонения в толщине слоя используемых кювет должны быть не более ±0,005 см. Кюветы, предназначенные для испытуемого раствора и раствора сравнения, должны иметь одинаковое пропускание (или оптическую плотность) при заполнении одним и тем же растворителем. В противном случае это различие следует учитывать.

Требования к растворителям. Для определений, производимых в ультрафиолетовой и видимой областях, образец анализируемого вещества растворяют в соответствующем растворителе, который должен быть оптически прозрачным в используемой области длин волн. Для этих областей длин волн пригодны многие растворители, в том числе вода, спирты, хлороформ, низшие углеводороды, эфиры и разбавленные растворы сильных кислот и щелочей.

Идентификация

Абсорбционную спектрофотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях спектра применяют для определения подлинности лекарственных средств путем:

  • сравнения спектров поглощения испытуемого раствора и раствора стандартного образца; в указанной области спектра должно наблюдаться совпадение положений максимумов, минимумов, плеч и точек перегиба;
  • указания положений максимумов, минимумов, плеч и точек перегиба спектра поглощения испытуемого раствора; расхождение между наблюдаемыми и указанными длинами волн в максимумах и минимумах поглощения не должно обычно превышать ± 2 нм.

Возможны и другие варианты применения, оговоренные в фармакопейных статьях.

Количественное определение

Определение концентрации веществ спектрофотометрическим методом основано на использовании закона Бугера-Ламберта-Бера:

В ряде случаев, даже при использовании монохроматического излучения могут наблюдаться отклонения от закона Бугера-Ламберта-Бера, обусловленные процессами диссоциации, ассоциации и комплексообразования. Поэтому предварительно следует проверить линейность зависимости оптической плотности раствора от концентрации в аналитической области. При наличии отклонений от линейной зависимости следует пользоваться не формулой (3), а экспериментально найденной зависимостью.

Обычно определение концентрации спектрофотометрическим методом проводят с использованием стандартного образца. Расчет концентрации основан на использовании уравнения:

где:

С и С – концентрации испытуемого раствора и раствора стандартного образца, соответственно;

А и А – оптические плотности испытуемого раствора и раствора стандартного образца, соответственно.

Концентрации испытуемого и стандартного раствора должны быть близки.

Вначале измеряют оптическую плотность раствора стандартного образца, приготовленного, как указано в фармакопейной статье, затем проводят измерение оптической плотности испытуемого раствора. Второе измерение проводят сразу после первого, с использованием той же кюветы, в тех же экспериментальных условиях.

Метод с использованием стандартного образца является более точным и надежным. Возможность применения значения удельного показателя поглощения в каждом конкретном случае следует обосновывать. Обычно метод с использованием значения удельного показателя поглощения применим при допусках содержания анализируемого вещества не менее ±10 % от номинального содержания.

Многокомпонентный спектрофотометрический анализ

Многокомпонентный спектрофотометрический анализ (анализ смесей) применяют для одновременного количественного определения нескольких компонентов лекарственных средств, каждое из которых подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера.

Количественное определение в многокомпонентном спектрофотометрическом анализе основывается обычно на использовании уравнения:

где:

Аi – оптическая плотность испытуемого раствора при i-ой длине волны;

Еij – показатели поглощения (зависящие от способа выражения концентрации) j-го компонента образца при i-ой аналитической длине волны;

cj – концентрация j-го компонента образца.

Соответствующие методики проведения анализа и расчетные формулы указываются в фармакопейных статьях.

Производная спектрофотометрия

В производной спектрофотометрии исходные спектры поглощения (нулевого порядка) преобразуются в спектры производных первого, второго и более высокого порядков.

Спектр первой производной представляет собой график зависимости градиента кривой поглощения (скорость изменения оптической плотности от длины волны, dA/dλ) от длины волны.

Спектр второй производной представляет собой график зависимости кривизны спектра поглощения (d 2 A/dλ 2 ) от длины волны. Вторая производная при любой длине волны связана с концентрацией следующим соотношением:

Производная спектрофотометрия может быть использована как для целей идентификации веществ, так и для их количественного определения в многокомпонентных смесях, а также в тех случаях, когда имеется фоновое поглощение, вызванное присутствием веществ, содержание которых не регламентируется.

Приборы

Используют спектрофотометры, отвечающие указанным выше требованиям и оснащенные аналоговым резистивно-емкостным дифференцирующим модулем или цифровым дифференциатором, или другими средствами получения производных спектров, в соответствии с инструкцией к прибору. Некоторые методы получения спектров второй производной приводят к смещению длин волн относительно исходного спектра, что следует учитывать там, где это необходимо.

Разрешающая способность

Если указано в фармакопейных статьях, записывают спектр второй производной для раствора 0,2 г/л толуола в метаноле, используя метанол в качестве раствора сравнения. На спектре должен присутствовать небольшой отрицательный экстремум, расположенный между двумя большими отрицательными экстремумами при 261 нм и 268 нм, в соответствии с рис. 1. Если нет других указаний в фармакопейных статьях, отношение А/B должно быть не менее 0,2.

Методика

Процедура анализа аналогична применяемой в обычной спектрофотометрии, но вместо оптических плотностей используют производные. Готовят раствор испытуемого образца, настраивают прибор в соответствии с инструкцией производителя и рассчитывают количество определяемого вещества, как указано в фармакопейной статье.

Спектр второй производной раствора толуола (0,2 г/л) в метаноле

Рисунок 1. Спектр второй производной раствора толуола (0,2 г/л) в метаноле

Источник

Adblock
detector